OXIDO DE MERCURIO

APLICACIONES Y USOS

El óxido mercúrico (amarillo o rojo) se emplea en las celdas de mercurio, pinturas antisuciedad y como catalizador
El uso de la pila de mercurio está muy extendido en medicina y en industrias electrónicas (aparatos para la sordera-audífonos-, en las calculadoras de bolsillo, en relojes de pulsera, en cámaras fotográficas electrónicas).

PROPIEDADES

Las principales propiedades del óxido mercúrico son:

• Densidad: 11,14 g/cm3.
• Punto de fusión: 500 °C.
• Apariencia: amarillo, naranja o rojo.
• Índice de refracción: 2,5 (550 nm)2.

OBTENCIÓN DEL ÓXIDO DE MERCURIO (II)

El óxido mercúrico se puede obtener mediante diversos métodos:

• Calentamiento del mercurio en atmósfera de oxígeno: Hg » O2 + HgO.
• Mediante pirolisis del nitrato de mercurio (II): Hg(NO3)2 » HgO + 2NO2 + O.
• Mediante la precipitación de disoluciones acuosas de Hg2+: HgCl2 + 2KOH » HgO + 2KCl + H2O.

SÍNTESIS

El óxido rojo de mercurio se forma por pirólisis suave del nitrato mercurioso o mercúrico:

Hg(NO3)2 à HgO (T = 350 ºC)

Otra forma de obtenerlo es por interacción directa del mercurio y el oxígeno de 300 a 350 ºC:

2 Hg (s) + O2 (g) à 2 HgO (s)

Se obtienen cristales rojos al calentar una solución alcalina de K2HgI4.

La forma amarilla se puede obtener por la precipitación de disoluciones acuosas de Hg2+, como las disoluciones de cloruro de mercurio (II), al ser tratadas con álcalis (como el hidróxido de sodio o el hidróxido de potasio).

HgCl2 + 2 KOH à HgO + 2 KCl + H2O

La forma amarilla se diferencia de la roja en el tamaño de los cristales, ambas formas tienen la misma estructura.

El oxido rojo y el amarillo constituyen dos estados isoméricos que se distinguen en algunas de sus reacciones químicas. El oxido amarillo no calcinado, eso es, el obtenido por vía humeda se deja atacar más fácilmente por el cloro que el oxido rojo, se combina en frio con el acido oxálico que en igual circunstancia carece de acción sobre el oxido rojo.

ESTRUCTURA

La forma ordinaria del HgO tiene una estructura con cadenas (en las que cada mercurio está unido a dos oxígenos y cada oxígeno a dos mercurios) en zig-zag – Hg- O – Hg .

Sólo hay enlaces débiles entre las cadenas, siendo de 2,82 Å, la distancia más corta Hg – O. Existe una forma ortorrómbica, estable y otra hexagonal, metaestable. La primera es la constituida por cadenas planas.

Los oxígenos emplean los orbitales atómicos p y los mercurios los híbridos sp, para la formación de los enlaces. En la forma hexagonal, las cadenas tienen forma de espiral y están situadas a lo largo del eje c en el cristal; la estructura es igual a la del cinabrio (HgS).

Además, se conocen óxidos mixtos en el estado sólido, como el Hg2Nb2O7; todos contienen grupos lineales O – Hg – O.